2007 yılında ünlü müzisyen, Ozan Doğulu ile evlenmiş bu evliliğinden Arya, Lila ve Elya isimlerinde üç kızı vardır. 2018 yılında ise tek celsede evliliklerini sonlandırmışlardır. Koç Üniversitesi Uluslararası İlişkiler Bölümünden mezun olan Ece Doğulu ilk kızının doğduğunda üniversitede okumakta idi. Üniversite bittiği dönemde ise ikinci kızı dünyaya gelmiştir. Ayrıca üniversitenin son sınıfında İngiliz dili ve karşılaştırmalı edebiyat dersleri almıştır.
Ozan Doğulu ile Lise döneminde tanışmış uzun ardından evlenmişlerdir. Ece Doğulu’nun babası 25 yıl Koç Holding bünyesinde çalışmıştır. Ayrıca siyaset ile ilgilenmiştir.
Evlenmeden ve çocuk sahibi olmadan önce Dışişleri Bakanlığı’na girip ataşe olabileceğini aktaran Ece Doğulu aslen Bursa’lıdır.